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Ｖ０１．２９　

２００８年３月　

高等学校化学学报　

ＣＨＥＭＩＣＡＬ　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＣＨＩＮＥＳＥ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＩＥＳ　

Ｎｏ．３　

５５１～５５３　

［研究快报］　

黄褐毛忍冬中主皂苷成分的结构解析　

汤　丹，李会军，李　萍，赵师艳，毕志明　

（中国药科大学现代中药教育部重点实验室，生药学教研室，南京２１００３８）　

关键词　黄褐毛忍冬；三萜皂苷；黄褐毛忍冬皂苷乙　

中图分类号０６２９．１３　文献标识码Ａ　文章编号０２５１—０７９０（２００８）０３—０５５１－０３　

黄褐毛忍冬为忍冬属植物Ｌｏｎｉｃｅｒａｆｕｌｖｏｔｏｍｅｎｔｏｓａ　Ｈｓｕ　ｅｔ　Ｓ．Ｃ．Ｃｈｅｎｇ的干燥花蕾，系贵州省地方标　

准品种，并已被载入２００５年版《中国药典》增补版，列为山银花药材基源植物之一＿１』．研究结果表明，　

黄褐毛忍冬总皂苷具有保肝和抗炎等活性，特别是对多种作用机制不同的化学毒物引起的肝损伤均有　

不同程度的保护作用　．然而目前对其化学成分的研究尚不够深入，仅报道了黄褐毛忍冬皂苷甲、无　

患子皂苷Ｂ和　一常春藤皂苷等皂苷成分　．　

作为金银花类药材系列研究的一部分　，本文报道了黄褐毛忍冬中的两个皂苷主成分，其中化合　

物１为新化合物，并对另一个含量最高的皂苷结构进行了修正．　

１实验部分　

１．１仪器与试剂Ｘ４型显微熔点测定仪；Ｓｈｉｍａｄｚｕａ—ＦＴＩＲ一８４００Ｓ型红外光谱仪（ＫＢｒ压片）；Ｂｒｕｋｅｒ　

ＡＶ一５００型核磁共振仪（ＴＭＳ为内标）；Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ　２４１型旋光测定仪；ＨＰ１１００型ＨＰＬＣ／ＥＳＩ液质联用　

仪（ＬＣ／ＤＡＤ／ＴＯＦ　ＭＳＤ　Ｓｙｓｔｅｍ，ＥＳＩ　Ｍｏｄｅ）．　

硅胶为青岛海洋化工厂产品；Ｄ１０１大孔树脂为天津农药厂产品；Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０为瑞典Ｐｈａｒｍａ—　

ｃｉａ公司产品，其余试剂均为分析纯．药材（产自贵州安龙）由贵州飞龙雨绿实业有限公司提供，经李　

萍教授鉴定为忍冬属植物黄褐毛忍冬Ｌ．ｆｕｌｖｏｔｏｍｅｎｔｏｓａ　Ｈｓｕ　ｅｔ　Ｓ．Ｃ．Ｃｈｅｎｇ的干燥花蕾，凭证标本存放　

于中国药科大学生药学药用植物学教研室．　

１．２提取分离将黄褐毛忍冬干燥花蕾１０　ｋｇ分别用体积分数为９０％，８０％，７０％的乙醇回流提取　

１次，每次２　ｈ．过滤，合并滤液，减压回收溶剂得到浸膏．加适量水混悬，依次以石油醚、乙酸乙酯、　

水饱和正丁醇萃取．其中正丁醇部位浸膏经Ｄ１０１大孔树脂分段，依次得到水、２０％、５０％、７０％和　

９０％的乙醇洗脱液．经ＴＬＣ分析，合并５０％和７０％的洗脱液，减压蒸馏回收得总皂苷部位．将该部位　

进行硅胶柱层析（２００～３００目），以氯仿一甲醇梯度洗脱分成Ｆｒ．１～５五个流份．其中ｎ．４经制备　

ＨＰＬＣ分离，以甲醇一水（体积比６５：３５）洗脱，得化合物１（０．５　ｇ）．Ｆｒ．５以氯仿一甲醇一水（体积比１６：４：　

０．５）反复洗脱，再经Ｓｅｐｈａｄｅｘ　ＬＨ－２０（甲醇）纯化，得化合物２（１．５　ｇ）．　

２结果与讨论　

化合物１为白无定形粉末，ｍ．Ｐ．２１４～２１５℃，［　］２０　＝一３７．３５。（ｃ　０．５，ＭｅＯＨ），ＴＬＣ香草醛一　

浓硫酸试液加热显紫红，数分钟后变为蓝，Ｍｏｌｉｓｈ反应和Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒｃｈａｒｄ反应均呈阳性，提　

示可能为三萜皂苷类化合物．经薄层析水解　检出Ｄ一葡萄糖、，Ｊ一阿拉伯糖、Ｄ一木糖和，Ｊ一鼠李糖．　

ＩＲ（ＫＢｒ），　ｅｍ～：３４２３，２９４１，１７４５，１６４５，１４６４，１３８８，１０４７，８９５．ＨＲＥＳＩ．ＭＳ显示准分子离子　

峰ｍ／ｚ：１１９９．５８８７［Ｍ＋Ｎａ］　（Ｃ５　Ｈ９　Ｏ　５Ｎａ计算值：１１９９．５８２５），据此可推知其分子式为ｃ　７Ｈ９　Ｏ　．　

。Ｈ　ＮＭＲ（Ｃ　Ｄ　Ｎ，５００　ＭＨｚ），６：６．３０（１Ｈ，ｂｒ　Ｓ），６．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１　Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝　

７．６　Ｈｚ），５．０５（１　Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６　Ｈｚ），４．９０（１　Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１　Ｈｚ）．依次归属为鼠李糖、葡萄糖、木糖、阿　

收稿日期：２００７—１０—１３．　

基金项目：国家自然科学杰出青年基金（批准号：３０３２５０４６）资助．　

联系人简介：李萍，女，教授，博士生导师，主要从事生药活性成分与质量评价研究．Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｉｐｉｎｇ２００４＠１２６．ｃｏｎ